서울特別市 保健環境硏究院報 第42號	(2006)

Report of S.I.H.E., 42:177~189	(2006)

Diniconazole 등 10종의 신규농약

동시분석법 연구

농산물검사팀

김현정․김경식․박경애․이은순․채영주․박석기

Multi-Residue Analysis of a New Notified Ten Pesticides in Agricultural Products

Agricultural Products Inspection Team

Hyun-jeong Kim, Kung-sik Kim, Kyung-ai Park,

Eun-seon Lee, Young-zoo Chae and Seog-gee Park

Abstract

By the Korean Food and Drug Administration's announcement(2006-55, 2006.12.1), we analyzed 10 newly added pesticides using GC, HPLC, GC-MSD and LC-MSD. The pesticides were diniconazole, ofurace, pyridalyl, triflumuron, ferimzone, alanycarb, fluacrypyrim, spiromesifen, thifensulfuron-methyl and mecoprop-P. Using GC-ECD, diniconazole, ofurace and pyridalyl were separated within 18 minutes without overlapping and triflumuron was impossible to analyze in this condition. Using GC-MSD, within 16 to 22 minutes, qualitative and quantitative anaylsis was possible with each major ion and reference ion was obtained. Triflumuron was impossible to  analyze using GC-MSD.

Using HPLC-DAD, ferimzone, alanycarb, fluacrypyrim and spiromesifen were analyzed within 14 to 18 minutes to show results that they were separable. Thifensulfuron-methyl(Pinnacle) separated at 2.245 minutes rapidly and the peak of mecoprop-P was too small to analyze. A typical DAD spectrum was found through the analysis of 4 pesticides and also the major ion was found by LC-MSD proving that  qualitative analysis was possible.

Lettuce and leaf beap were spiked with seven pesticides at the final concentraion 1.0~1.7 mg/kg. Mean values of recovery were ranged from 70.3 to 110.9%. The detection limits were 0.01 mg/kg with ECD, 0.01~0.05 mg/kg with LC-DAD and MSD scan mode.

Key words : GC-ECD, HPLC-DAD, LC-MSD, pesticides

서  론

농약은 단순히 살균, 살충, 제초 등의 효능이 있는 약제라는 범위를 넘어 농경지의 토양 및 종자를 소독하거나 저장 농산물의 병해충을 방지하며 보관을 좋게 하는 약제도 이에 포함되며, 농작물의 생육을 촉진 또는 억제하거나 낙과방지, 착색 등을 좋게 하여 품질을 향상시키는 약제까지 포함된다. 이처럼 광범위한 기능의 농약의 사용은 점차 증가되는 추세인데 반해 늘어나는 농약의 독성은 주로 저독성 농약이 많이 사용되고 있다. 이는 2000년 12월 현재 등록 사용 중인 농약 959품목의 분류에서 나타나 있듯이 맹독성 농약의 등록은 없고, 고독성 농약인 이피엔 등이 21품목으로 전체의 2%에 불과하며 보통독성 농약이 185품목으로 19%를 차지하고 저독성 농약이 753품목으로 등록되어 79%에 이른다(1).

농산물이나 토양에 사용된 농약은 사용기간과 사용량을 지킨다면 자체적으로 분해되어 큰 문제가 없으나 적은 양의 농약일지라도 우리가 먹는 식품과 관련되어 있기 때문에 수확한 농산물 중에 잔류되어 있는 양이 어느 정도인지 또 그 농산물을 먹었을 때 인체에 해로운 수준인지 그렇지 않은지에 따라 잔류성을 평가하게 된다.

우리나라의 농약 잔류허용기준(MRLs)은 1989년 9월 농약 17종을 검사하기 시작하여 여러 번의 개정과 신설을 거듭하여 2005년 6월 23종의 농약에 대한 농산물 중 잔류허용 기준이 확립되어 370종의 농약에 대한 잔류허용기준이 설정되었다(2). 또한, 2006년 4월 입안예고를 거쳐 12월에는 신규농약 10종에 대해 26개 농산물 기준 항목을 신설하였고, 기존 고시된 농약의 기준도 60종에 대해 118개 농산물 기준을 대폭 늘렸다(3). 이에 따라 농산물에서 다종농약의 빠르고 정확한 분석이 요구되는데 분석대상 농약에 따라 GC와 HPLC로 나뉘어져 정밀 검사를 실시하는 연구들이 수행되어져 왔다. 또한 잔류허용기준치(MRLs)를 넘는 농산물에 대하여 판매할 수 없도록 하고 폐기 조치하고 있기 때문에 정밀검사와 아울러 잔류실험 분석 결과에 대한 확인정성 실험이 병행되고 있다. 확인정성실험은 GC-MSD와 HPLC-MSD에 의한 분석이 주를 이루고 이들에 대한 연구들이 최근 발표되고 있다(4~7).

늘어난 신규 고시 농약은 GC-ECD에 의해 분석하는 diniconazole, ofurace, pyridaryl, triflu- muron 4종과 HPLC-UVD로 분석하는 ferim- zone, fluacrypyrim, alanycarb, mecoprop-P, spiromecifen, thifensulfuron-methyl 6종으로 최근에 등록되어 많이 보급된 농약성분이 주로 HPLC에 의해 분석하는 농약이 증가하는 추세임을 알 수 있다. 이들 신규농약의 분석 효율 및 기기조건 등을 각 농약별로 조사하여 동시다성분 분석법을 확립하여 기존 동시분석 group에 추가하므로써 시중 유통 농산물의 농약 잔류 검사에 철저를 기하여 소비자의 안전한 먹거리 공급에 최선을 다하고 부정 농산물의 유통을 차단하는데 본 논문에 목적을 둔다.

재료 및 방법

1. 재 료

가락동 농수산물 도매시장에서 유통 중인 농산물 중 상추와 깻잎을 선택하여 농약 성분이 검출되지 않은 것을 실험 확인한 후본 연구의 시료로 사용하였다.

2. 시 약

농약표준품은 diniconazole, triflumuron, spiromesifen, ofurace는 Dr. Ehrenstorfer를 구입하여 사용하였고 alanycarb, (z)-ferimzone, fluacrypyrim, pyridaryl은 Wako Pure Chemical Ind.를 사용하였고, mecoprop-P (R)-isomer,   thifensulfuron-methyl(TM, pinnacle)은 CHEM SERVICE를 구입하여 실험에 사용하였다(표 1).

용매는 HPLC급 메탄올(Baker JT)과 아세토니트릴(Baker JT)을 사용하였고, 아세톤(Kanto Chemical. Co. INC), 헥산(Kanto)은 잔류농약급을 사용하였으며, 이들 표준품을 희석하여 각각의 농도가 100~200 mg/kg이 되도록 표준원액을 만들었다.

Table 1. Formula and chemical Structure and molecular weight of 10 pesticides

Pesticide	Aplied Instrument	Formula	Molecular weight	Chemical structure
Diniconazole	ECD	C15H17Cl2N3O	326
Ofurace	ECD	C14H16ClNO	281
Pyridalyl	ECD	C18H14Cl4F3NO3	491
Triflumuron	ECD	C15H10ClF3N2O3	358
Ferimzone	UVD	C15H18N4	254

Table 1. (Continued )

Pesticide	Aplied Instrument	Formula	Molecular weight	Chemical structure
Fluacrypyrim	UVD	C20H21F3N2O5	426
Alanycarb	UVD	C17H25N3O4S2	399
Mecoprop-P	UVD	C10H11ClO3	214
Spiromesifen	UVD	C23H30O4	370
Thifensulfuron -methyl (Pinnacle)	UVD	C12H13N5O6S2	387

이들 표준원액은 -21℃의 냉동고에 보관하며 위의 용매로 희석하여 최종농도가 10~15 mg/kg이 되도록 희석하여 GC-ECD용 표준혼합용액과 LC- UVD용 표준혼합용액을 제조하여 실험에 사용하였다. 증류수는 ELGA PURE LAB Prima를 사용하였고, 시료의 정제를 위하여 Bond Elut Sep-Pak NH2(Varian, 500 mg) 카트리지와 Strata FL-PR Florisil(Phenomenex, 500 mg/ 6 mL) 카트리지 및 Nylon syringe filter(13 mm, 0.2 µm, Whatman)를 사용하였다(8~9).

3. 기 기

Table 2. Analytical conditions of the pesticides by GC-ECD and GC-MSD
	GC-ECD	GC-MSD
Column	DB-1701(30 m × 320 µm × 0.25 µm) DB-5(30 m × 250 µm × 0.25 µm)	HP-5MS(30 m × 0.25 mm × 0.25 µm)
Temp.	injector : 230℃	Injector : 250℃
	Detector : 280℃	Interface : 280℃
	Oven : 150℃(2min)-10℃/min- 240℃(2min)-15℃/min-270℃(15 min)	Oven : 100℃(2 min)-10℃/min- 280℃(10 min)
Flow rate	1.5 mL/min(N2)	1 mL/min(He)

GC(gas chromatography)는 Agilent Tech- nologies사의 µ-ECD(electron capture detector) 와 MSD(mass selective detector)를 이용하여 신규농약 분석을 실시하였고, 그 기기 조건은 표 2와 같다.

HPLC는 Agilent Technologies 사의 DAD (diode array detector)와 MSD를 이용하였고 그 조건은 표 3과 같다. 시료를 분쇄하기 위하여 Blixer 5 Plus(Robet Coupe, France)를 사용하고 균질화하기 위하여 Omni(International Waterbury, USA)를 사용하였다. 또 Water bath, N-Evap(USA)을 이용하여 용매를 농축하였다.

4. 회수율 및 최저검출한계

분석대상 시료의 전처리는 식품공전의 일반시험법 중 다종다성분 농약 동시험법과 Lee 등(4)의 다성분 농약의 분석법을 사용하여 실험하였다. 먼저 회수율을 실험하기 위하여 상추와 깻잎을 각각 2kg씩 분쇄하여 50 g을 취하여 회수율 실험을 하였고 공시험도 병행하여 실시하였다. 시료에 표준혼합용액을 최종농도가 1.0~1.7 mg/kg이 되도록 첨가하였고 각 첨가농도마다 3개의 시료를 반복하여 실험에 사용하였다. 각 농약별로 외부표준물질법에 의하여 정량하여 검량선을 작성하고 회수율 실험에 공용하였다(10).

최저검출한계를 알아보기 위하여 표준혼합농약을 1~1.5 mg/kg에서 0.001~0.0015 mg/kg 농도로 단계 희석하여 µ-ECD 및 HPLC-DAD와 MSD에 주입하였고, peak의 크기를 S/N ratio를 구하여 3 이상으로 하였을 때 적분되어지는 한계를 최저 검출한계로 정하였다.

결과 및 고찰

1. GC-ECD 및 GC-MSD 분석결과

식품의약품안전청공고 제2006-55호(2006. 12. 01.) “식품의 기준 및 규격 중 개정”에서 검사대상 농약 확대 및 시험법 신설(7종)을 토대로 GC-ECD로 분석하는 4개 농약 diniconazole, ofurace, pyridaryl, triflumuron을 실험한 결과는 그림 1과 같다. GC-ECD에서 diniconazole이 12.2분대에 분석되었고, ofurace가 12.9분대, pyridalyl이 18.5분대에 분석되었다.

Diniconazole은 트리아졸계 살균제인데 수화제

로 널리 쓰이고 있으며 효능에 있어서 예방과 살균력이 뛰어나 점차 그 사용량이 늘고 있는 추세이다. GC-MSD에서 16.72분대에 TIC peak가 확인되었으며 major ion이 136 m/z으로 분석되었다.

Table 3. Analytical conditions of the Pesticides by HPLC-DAD and HPLC-MSD
Detector	Agilent HPLC-DAD(1100 series), MSD(1100 series)
Column	ZOBAX Eclips XDB-C18 5.0 µm, 4.6 × 250 mm
Wavelength	254 nm, Scan 100~500 nm
Injection volumn	10 µL
Flow rate	1.0 mL/min
Mobil phase	A : Water, B : 100% MeOH
Gradient Mobile phase	Time(Min.)	A(Water)	B(100% MeOH)
	0	70	30
	5	50	50
	10	20	80
	15	5	95
	17	0	100
	22	0	100
	23	70	30
	25	70	30
Ionization mode	ESI and APCI
Drying Gas Flow	13.0 L/min 5.0 L/min
Drying Gas Temp.	350℃
Quadrapole Temp.	100℃
Polarity	positive/negative

Fig. 1. Chromatogram of three pesticides with GC-ECD.

Ofurace는 페닐아마이드계 살균제로 식물의 잎과 뿌리에 흡수되어 살균예방 및 치료효과가 우수하여 널리 쓰이고 있으며 GC-MSD에서 17.85분대에 분석되어지고 major ion이 132 m/z이었고, refer- ence ion은 160 m/z, 232 m/z으로 분석되었다.

Pyridalyl은 분류되지 않은 살충제로서 기존 농약에 저항성이 생긴 해충에 우수한 효과를 나타내며, 주로 곤충에 접촉 및 섭식에 의한 독성을 나타내는데, GC-ECD, NPD, FPD에서 모두 분석이 가능한 농약으로 개정 고시에 있으나 ECD에서만 분석이 가능하였으며 매우 감도가 높게 분리되었다. GC-MSD에서 21.43분대에 TIC peak가 확인되며 major ion이 204m/z으로 분석되었다.

Triflumuron은 개정 고시에 GC-ECD로 동시분석이 가능하다고 되어 있으나, ECD 및 NPD에서 분석이 불가능하였다. 또한 GC-MSD로 분석하였으나 표준품이 분석되지 않았다.

2. HPLC-DAD 및 MSD 분석결과

Fig. 2. Chromatogram of four pesticides by HPLC-DAD.

개정안에 의하여 HPLC-UV로 분석하는 농약 6종 ferimzone, fluacrypyrim, alanycarb, meco- prop-P, thifensulfuron-methyl, spiromecifen을 HPLC-DAD로 실험한 결과는 그림 2와 같다. Ferimzone은 14.2분대에 분석되었고, alanycarb는 15.5분대에, fluacrypyrim은 16.3분대에, spiromecifen은 18.2분대에 분석되었다. Meco- prop-P와 thifensulfuron-methyl은 시험법 신설(7종)에 포함되어 각각 그 시험법이 고시되어 있으나 동시분석의 가능 여부를 알아보고자 실험하였으나 동시분석이 불가능하였다. 이들 6종의 농약 표준품은 고유한 DAD-spectrum을 나타내었으며 그림 3과 같다.

Mecoprop-P는 페녹시프로피온계 제초제로서 DAD로 분석한 결과 5.36분대에 매우 작은 peak로 나타났는데(그림 4) 11 mg/kg의 농도로 주입한 결과가 peak 면적이 11.5, peak 높이가 1.2로 나타났다. Signal:noise 비율은 35.0으로 peak로 인정할 수 있는 범위였으나 mecoprop-P의 잔류허용기준이 쌀에서 0.01 mg/kg임을 감안할 때

Fig. 3. Unique spectra of new pesticides with HPLC-DAD.

동시분석이 불가능함을 알 수 있었다. DAD spec- trum은 고유한 모양으로 나타나서 11 mg/kg 이상의 농도에서 DAD spectrum으로 분석은 가능함을 알 수 있었다. MSD분석을 실시한 결과 ESI negative mode 및 APCI egative mode에서 확인이 가능하였는데 213 m/z의 molecular ion이 major ion으로 검출되었다. 하지만 positive mode에서는 분석이 불가능하였다.

Thifensulfuron-methyl은 설포닐 우레아계 제초제로서 다른 이름으로 pinnacle이라고 불리우는데 DAD 단일분석에서 2.245분대에 peak가 분석되어 flow rate를 0.6 mL/min까지 낮추어 분석하였으나 너무 빨리 검출되어서 동시분석에 부적합함을 알 수 있었다. 또 그림 4에서 pinnacle의 peak가 2개로 갈라지고 용매 peak에 묻혀서 정량이 불가하였으나, ESI positive mode에서 388 m/z ion을 확인할 수 있었다. 또 APCI positive mode에서는 281.0 m/z ion을 major ion으로 388.0, 249.0을 reference ion으로 확인 가능하였다(그림 5).

Ferimzone은 하이드라존계 살균제로 벼의 잎도열병에 우수한 농약으로 항공방제에도 사용이 되며 시판되는 수화제가 4가지 이상으로 널리 쓰이는데 ESI positive mode로 255.2 ion을 확인할 수 있었다. Fluacrypyrim은 새로운 농약의 계통인 피리미디닐옥시계 살비제로 응애에 매우 빠르고 우수한 살충효과를 나타내며 수화제로 널리 쓰이는 농약인데 ESI positive mode에서 427.2 ion을 분석할 수 있고 reference ion으로 205.2 m/z, 145.0 m/z을 검출하였다. APCI positive mode에서 205.0을 major ion으로 분석되었고 427.2, 428.2, 145.2를 reference ion으로 확인하였다.

Fig. 4. Chromatogram of thifensulfuron-methyl(16 mg/kg) and mecoprop-P with DAD(11 mg/kg).

Alanycarb는 살충제로서 ESI positive mode에서 422.2 m/z을 major ion으로 423.2 m/z, 290.2 m/z, 424.2 m/z을 reference ion으로 분석되었고, APCI positive mode에서는 238.2를 major ion으로 473.2, 400.2를 reference ion으로 분석하여 상이한 결과를 나타내었다.

Spiromecifen은 테트로닉액시드계 살충제로서 해충의 지질생합성을 저해하여 살충효과를 나타내는데 살충효과 뿐 아니라 알에 대한 부화 억제효과를 가지며 성충에는 불임효과를 나타내는 농약으로서 ESI positive mode에서 444.4를 major ion으로 분석했으며 393.2, 445.2를 reference ion으로 분석하였다. APCI positive mode에서는 273.2를 major ion으로 444.2, 274.2, 346.2를 reference ion으로 분석하였다.

Fig. 5. MS spectrum of thifensulfuron-methyl with APCI positive scan mode at 150V.

Table 4. Recovery rates(%) of the pesticides from agriculture products(n=3)
Common name	K. Lettuce		Perila
	Front(%)*	Back(%)**	Front(%)	Back(%)
	GC-ECD
Diniconazole	75.9	90.6	96.4	110.7
Ofurace	80.0	74.1	104.3	105
Pyridalyl	91.2	93.9	110.9	97.9
	HPLC-DAD
Ferimzone	70.3		84.1
Fluacrypyrim	87.4		85.5
Alanycarb	94.4		101.4
Spiromesifen	97.6		100.1
* Front column is HP-1701. ** Back column is HP-5.

3. 회수율 결과

표준품 분석이 가능한 7개의 농약을 각각 농약이 없음이 판명된 상추와 깻잎에 첨가하여 회수율 실험을 한 결과는 표 4와 같다.

신규고시농약 10종의 농약 잔류허용기준(MRLs)이 mecoprop-P를 제외하고 9종의 농약에서 기타농산물에 대한 잔류허용기준이 0.05 mg/kg으로 설정되어 있고, 이 허용기준이 낮은 양임을 감안하여 간섭peak나 고유peak가 많은 시료를 배제하고 시료를 선정하였으며 가장 소비량이 많은 상추와 깻잎을 선택하여 시료로 사용하였다.

Table 5. Detection limits of the pesticides by GC-ECD, HPLC-DAD and LC-MSD
Common name	Detection limits(mg/kg)			MRLs(mg/kg)
	GC-ECD	HPLC-DAD	LC-MSD
Diniconazole	0.01	-	-	0.05~1.0
Ofurace	0.01	-	-	0.02~2.0
Pyridalyl	0.01	-	-	0.05~0.5
Triflumuron	ND1)	-	-	0.05~0.5
Ferimzone	-	0.01	0.01	0.05~0.7
Fluacrypyrim	-	0.01	0.01	0.1~1.0
Alanycarb	-	0.05	0.05	0.05~0.1
Mecoprop-P	-	ND	ND	0.01
Spiromesifen	-	0.05	0.05	0.05~1.0
Thifensulfuron-methyl(Pinnacle)	-	ND	ND	0.05~0.1
MRLs : Maximum residual levels. 1) not detected.

전체적인 잔류허용기준이 0.02~2.0 mg/kg의 범위인데 적용 대상 농산물이 사과, 배, 오이, 쌀 등에 대한 기준은 0.1~2.0 mg/kg으로 비교적 높은 수준이지만, 기타 농산물의 기준이 0.02~0.05 mg/kg으로 매우 낮게 적용되기 때문에 사실상 사과, 배, 오이, 쌀 등을 제외한 모든 농산물의 잔류허용기준이 0.02~0.05 mg/kg으로 적용되는 것이다. 이에 따라 보편적으로 소비되는 상추와 깻잎을 택하여 회수율 실험에 사용하였으며 각 시료는 첨가농도별로 3회 반복 실험한 결과, 대체로 상추보다 깻잎에서 높은 회수율을 보였다.

ECD에 의해 검출되는 diniconazole, ofurace, pyridalyl은 상추에서 74.1~93.9%의 회수율을 보였는데 HP-1701 칼럼으로 분석한 결과 dini- conazole은 상추에서 75.9%으로 낮은 회수율을 보였고, 깻잎에서는 96.4%의 우수한 결과를 나타냈다. HP-5 칼럼으로 실험한 결과가 90.6~ 110.7%로 나와서 조금 더 높은 회수율을 보였다. Ofurace는 상추에서 74.1~80.0%로 회수율이 분석되었고, 깻잎에서는 104.3~105.0%로 매우 높은 회수율을 보였다. Ofurace는 칼럼별로 실험한 결과가 차이가 없었다. Pyridalyl은 상추와 깻잎 모두 91.2~110.9% 우수한 회수율을 나타냈는데 역시 칼럼별로 회수율 결과가 차이나지 않았다.

DAD로 분석하는 ferimzone, fluacrypyrim, alanycarb, spiromesifen의 회수율은 상추에서의 회수율이 70.3~97.6%으로 나타났고 깻잎에서 84.1~101.4% 나타나서 상추보다 깻잎에서 우수한 결과가 나타났다.

4. 검출한계 결과

신규 고시 농약 10종을 GC-ECD와 HPLC- DAD 및 MSD로 최저 검출한계를 분석한 결과는 표 5와 같다.

ECD로 분석하는 농약 4종의 최저검출한계는 분석이 불가능한 triflumuron을 제외한 나머지 모두 0.01 mg/kg으로 나타났는데 이는 각 농약의 기준이 0.02~2.0 mg/kg으로서 diniconazole, ofurace, pyridalyl의 분석이 동시다성분 분석에 적합함을 알 수 있었다.

DAD에 의한 검출한계는 0.01~0.05 mg/kg으로 나타나서 분석하고자하는 농약의 기준이 0.05 ~1.0 mg/kg으로 충분히 동시분석이 가능함을 알 수 있었다. Mecoprop-P는 11.0 mg/kg의 농도에서 검출되었으며 thifensulfuron-methyl(Pinnacle)은 낮은 농도로 희석한 결과 용매peak와 겹쳐서 검출한계를 구할 수 없었다.

결  론

2006년 12월 1일 식품의약품안전청공고 제2006-55호 “식품의 기준 및 규격중 개정에 고시된 농약 잔류 허용기준 제․개정 및 시험법 신설”에서 GC-ECD와 HPLC-UVD를 사용하여 분석하도록 되어있는 diniconazole 등 10종의 농약을 GC와 HPLC, GC-MSD와 LC-MSD로 분석하여 얻은 결과는 다음과 같다.

1.  GC-ECD를 이용하여 diniconazole, ofurace 및 pyridalyl의 분석이 12분에서 18분대에 걸쳐 겹쳐짐 없이 잘 분리됨을 알 수 있었고, triflumuron은 표준품 분석이 불가능함을 알 수 있었다. 또한 GC-MSD를 이용한 분석에서 16분에서 22분 사이의 머무름 시간을 보이 며 정성 및 정량분석을 할 수 있었고 각각의 major ion과 reference ion을 얻을 수 있었다. triflumuron은 GC-MSD에서 분석이 불가하였다.

2.  HPLC-DAD를 이용하여 ferimzone, alany- carb, fluacrypyrim, 및 spiromesifen을 분석한 결과 14분에서 18분대에 잘 분리됨을 알 수 있었다. thifensulfuron-methyl(Pinnacle)은 머무름 시간이 2.245분으로 매우 빠르게 분리되었고 mecoprop-P는 peak의 크기가 작아 서 동시분석이 불가능함을 알 수 있었다. 또한 분석이 가능한 4종의 농약에 대해 고유의DAD 스펙트럼을 얻을 수 있었고 이들을 LC-MSD로 분석하여 각 농약의 고유 ion을 검출 하여 정성 분석이 가능함을 알 수 있었다.

3. 상추와 깻잎에 혼합표준용액을 첨가하여 회수율 실험을 한 결과 diniconazole, ofurace 및 pyridalyl의 회수율은 상추에서 74.1~93.9%를 나타냈고, 깻잎에서는 96.4~110.9%를 보여 서 상추보다 깻잎에서 높은 회수율을 보였다. ferimzone, alanycarb, fluacrypyrim, 및 spiromesifen의 회수율은 상추에서 70.3~ 97.6%를 깻잎에서 84.1~101.4%의 양호한 회수율을 얻을 수 있었다.

4. 분석이 가능한 7종의 신규고시농약을 희석하여 실시한 GC-ECD의 최저검출한계는 0.01 mg/ kg이고, HPLC-DAD와 LC-MSD scan mode로 분석한 최저검출한계는 0.01~0.05 mg/kg 으로 나타나서 동시다성분 검사에 적합함을 알 수 있었다.

참고문헌

1. 농약사용지침서, 농약공업협회, 2006.

2. 식품의약품안전청고시 제2005-18호, 2005.

3. 식품의약품안전청고시 제2006-55호, 2006.

4.  Lee SM, Papathakis ML, Feng HMC, Hunter GF and Carr JE : Multipestici- deresidue method for fruits and vegetables. Fresenius J. Anal. Chem., 339~376, 1991.

5.  Nakamura Y, Tonogai Y, Sekiguchi Y, Tsumura Y, Nishida N, Takakura K, Isechi M, Yuasa K, Nakamura M, Kifune N, Yamamoto K, Terasawa S, Oshima T, Miyata M, Kamakura K and Ito Y : Multiresidue Analysis of 48 Pesticides in Agricultural Products by Capillary Gas Chromatography. Journal of Agric. Food. Chem. 42. 2508~2518. 1994.

6.  Taylor JM, Hunter K, Hunter BK, Lindsay D and Bouhellec LS : Multi- residuemethod for rapid screening and confirmation of Pesticides in crude extracts of fruits and vegetables using isocratic liquid chromatography with electrospray tandem mass spectrometry. Jounal of Chromatography A. 982. 225 ~236. 2002.

7.  Okihashi M, Kitagawa Y, Akutsu K, Obana H and Hori S : Determination of Seventeen Pesticide Residues in Agri- cultural Products by LC/MS. J. of FoodHyg. Soc. Japan, 43:389~393, 2002.

8. 식품의약품안전청 : 식품공전 별책 221~229, 2005.

9. Compendium of pesticide common names,

http://www.hclrss.demon.co.uk

10.  Pesticide Analytical Manual vol I : Multiresidue Methods. FDA. 3rd Edition, 1994.