서울特別市 保健環境硏究院報 第41號	(2005)

Report of S.I.H.E., 41:117～121   (2005)

수입과일의 농약잔류 실태

강남농수산물검사소 농산물검사팀

윤은선․이명숙․홍미선․정소영․이영주․김경식․채영주․박석기

Pesticide Residues in Some Imported Fruits

Gangnam Agricultural Products Inspection Team

Eun-sun Yun, Myung-sook Lee, Mi-son Hong, So-young Jung, Young-zoo Lee, Kyung-sig Kim, Young-zoo Chae and Seog-gee Park

Abstract

The total of 102 samples which were 4 kinds of the imported fruits-orange, banana, lemon, pineapple were collected and analyzed for 191 pesticides residues by GC. In the orange samples, the numbers of pesticides detected were 10 of chlorpyri-fos(32.3%), 7 of imazalil(22.6%), 1 of fenpropathrin(3.2%) in the whole and 12 of chlorpyrifos(38.7%), 15 of imazalil(48.4%), 5 of thiabendazole(16.1%), 1 of fenpropa-thrin(3.2%), 1 of butachlor(3.2%) in the pericarp and 1 of imazalil in the sarcocarp. In the banana samples, pesticide residues were not detected from the whole and the sarcocarp but detected 2 of imazalil(3.2%), 1 of chlorfenapyr in the pericarp. In the lemon samples, there was no detectable pesticide residues in the sarcocarp and 2 of chlorpyrifos(18.2%) were detected in the whole and 1 of chlorpyrifos(9.1%), 3 of imazalil(27.3%) were detected in the pericarp. The order of the pesticide residues which were detected in the 102 imported fruits were chlorpyrifos 43.5%(27 cases), imazalil 41.9%(26 cases), thiabendazole 8.1%(5 cases), fenpropathrin 3.2%(2 cases), butachlor 1.6%(1 case) and chlorfenapyr 1.6%(1 case). The levels of pesticide residues detected in the imported fruits were within the MRL in Korea.

서  론

90년 이후 살충제ㆍ제초제ㆍ생장조정제 등 국내 연간 농약소비량이 2만 5,000톤으로 매년 늘어나면서 농산물의 생산성 증대와 품질향상 및 노동력 절감에 큰 기여를 하고 있다. 그러나 대부분의 농약은 독성 때문에 이를 사용하는 농민의 건강을 위협하고 농작물에 잔류되거나 수질, 토양 등을 오염시켜 문제를 일으키고 있다(1～3). 선진국에서는 적은 양의 잔류농약이 인체에 어떤 영향을 끼칠 것인가를 둘러싼 논란이 거세지고 있고(4) 국내에서도 웰빙(Well-being) 바람과 함께 먹거리 안전성에 대한 관심도 증가하고 있다. 세계보건기구 역시 최근 “미량의 농약이라도 장기간 섭취할 때 건강에 어떤 영향을 끼칠지 불확실하다”며 우려를 표명했다. 영국 식품표준국은 “식품속 농약 잔류량을 최소화하는 것이 목표”라고 공식 발표했다. 미량의 잔류농약이 당장 안전성 문제를 일으키지는 않겠지만 여러 가지 농약이 함께 섭취되어 상승작용을 일으킬 수도 있기 때문에 잔류농약 검사에 대한 연구와 보고가 활발하게 이루어져야 하는 것이다. 본 원에서는 가락시장과 강남지역의 대형매장에서 유통되고 있는 농산물을 대상으로 농약성분을 정밀 검사한 결과 2004년에 전체 5,944건 중에 1.7%(5), 2005년에는 5,854건 중 2.0%가 부적합으로 판정되었다. 그러나 국내농산물외에 매년 수입이 증가하고 있는 수입농산물에 대해서는 시민의 우려에 비해 잔류검사 결과의 발표가 미비한 실정이다(6). 수입농산물은 잔류농약검사 결과의 신뢰성이 떨어지면 국가간 분쟁의 소지가 될 수 있기 때문에 검사결과에 대한 객관적이고 과학적인 근거를 제시하여야만 할 것이다. 이에 본 연구에서는 수입농산물의 잔류실태를 파악하여 보고함으로써 국민보건향상을 위한 정확한 정보를 제공하고자한다.

재료 및 방법

1. 재료

시중에서 유통되고 있는 수입과일 102건(오렌지 31건, 바나나 49건, 레몬 11건, 파인애플 11건)을 구입하여 실험에 사용하였다.

2. 시약

Table 1. Analytical conditions of GC-ECD & NPD
	ECD	NPD
Column	DB-1701 30.0 m × 320 ㎛ × 0.25 ㎛	DB-1701 30.0 m × 320 ㎛ × 0.25 ㎛
Inlet temp.	230℃	210℃
Oven temp.	150℃(2 min)-10℃/min-240℃(2 min) -15℃/min-270℃(17 min)	100℃(2 min)-10℃/min-200℃(1 min) -10℃/min-260℃(9 min)
Detector temp.	280℃	280℃
Carrier gas flow	1.5 ㎖/min(N2)	1.5 ㎖/min(N2)

Acetonitrile, acetone, haxane 등의 유기용매는 잔류농약용을, NaCl은 특급시약을 사용하였고 Flo-ri-sil cartridge는 Strata FL-PR를, Filter는 E&K filter(USA)를 사용하였다. 표준품은 Dr. Ehren-storfer(Germany), Chem Ser-vice(USA)사의 제품을 사용하였고 표준원액은 각각 100 ㎎/㎏ 수준의 농도로 조제하여 분석 시 일정한 농도의 혼합표준용액을 만들어 사용하였다.

3. 장비

Gas chromatograph(Agilent 6890 USA)는 ECD와 NPD로 분석하고 Agilent사의 GC-MSD 5973으로 확인하였다.

4. 실험방법

1) 시료전처리

시료를 전체, 과피, 과육으로 분류하여 각각을 분쇄하고 50 g을 취한 후 식품공전 제.7 일반시험법, 9. 식품 중 농약잔류시험법, 83) 동시다성분 시험법의 시험용액의 조제와 같이 시험하였다(7).

2) 기기분석

GC는 표 1과 같은 조건으로 분석하였으며, GC-MSD는 scan mode에서 표 2와 같은 조건으로 분석하였다.

Table 2. Analytical conditions of GC-MSD
Column	HP-5MS 30.0 m × 0.26 ㎜ × 0.2 5㎛
Inlet temp.	250℃
Oven temp.	100℃(2 min)-10℃/min-280℃(10 min)
Carrier gas flow	1 ㎖/min(He)
Injection volume	2 ㎕
Mode	Full Scan

결과 및 고찰

시중에서 유통되고 있는 수입과일류 중 오렌지 31건, 바나나 49건, 레몬 11건, 파인애플 11건 등 모두 102건을 구입하여 과일전체와 과피, 과육으로 분리한 다음 GC로 분석이 가능한 농약 191종에 대하여 실험한 결과는 다음과 같다.

Table 3. Detection frequency of pesticide residues in the imported fruits
Commodity	No. of samples	Grouping	Pesticide detected	Detection Range(㎎/㎏)	No. of sample detected
Lemon	11	A1)	chlorpyrifos	0.01～0.068	2
		B2)	chlorpyrifos imazalil	0.702 0.571～2.574	1 3
		C3)	--	--	--
Banana	49	A	--	--	--
		B	chlorpyrifos chlorfenapyr	0.046～0.201 0.056	2 1
		C	--	--	--
Orange	31	A	chlorpyrifos imazalil fenpropathrin	0.018～0.217 0.181～1.014 0.115	10 7 1
		B	chlorpyrifos imazalil thiabendazole fenpropathrin butachlor	0.003～1.150 0.368～5.584 0.254～0.518 0.074 0.127	12 15 5 1 1
		C	imazalil	0.084	1
Pineapple	11	A	--	--	--
		B	--	--	--
		C	--	--	--
1)pericarp＋sarcocarp 2)pericarp 3)sarcocarp

오렌지는 과일 전체를 분석한 경우에 chlor-pyrifos 10(32.3%), imazalil 7(22.6%), fenpropathrin 1(3.2%)건이 검출되었다. 이는 2003년에 오렌지 1건에서 imazalil이 0.343 ㎎/㎏ 검출되었던 것보다 높은 검출결과이다(8). 과피에서는 chlorpyrifos 12(38.7%), imazalil 15(48.4%), thiabendazole 5(16.1%), fenpropathrin 1(3.2%), butachlor 1(3.2%)건이 검출되었다. 그리고 과육에서는 imazalil 1(3.2%)건이 검출되었다(표 3). 오렌지에서 가장 검출률이 높았던 imazalil은 국내기준이 5 ㎎/㎏으로 설정되어 있으며 이번 실험의 결과에서는 과피에서 1건이 5.584 ㎎/㎏으로 기준보다 약간 높았으나 이는 겉껍질에 잔류하는 것이었고 같은 오렌지의 과육에서는 imazalil이 검출되지 않았다. 이는 미국에서 2003년 발표된 오렌지의 부적합율 2.5%와 큰 차이를 보였다(9). 바나나는 전체와 과육을 실험한 경우에는 농약이 전혀 검출되지 않았고 과피에서만 chlorpyrifos 2(4.1%), chlorfenapyr 1(2.0%)건이 검출되었다. 레몬은 과육에서는 농약이 검출되지 않았고 전체를 실험했을 때 chlorpyrifos 2(18.2%)건이 검출되었고 과피에서는 chlorpyrifos 1(9.1%), imazalil 3(27.3%)건이 검출되었다. 파인애플은 11건 모두에서 농약이 검출되지 않았다.

위와 같이 분석대상 농약 191종 중 검출된 농약은 chlorpyrifos, imazalil, thiabendazole, fenpro-pa-thrin, butachlor, chlorfenapyr 등 6종이었다. 검출된 농약 중에 검출 빈도가 높은 것부터 순서대로 보면 chlorpyrifos 27(43.5%), imazalil 26(41.9%), thia-bendazole 5(8.1%), fenpropathrin 2(3.2%), butachlor 1(1.6%), chlorfenapyr 1(1.6%)건 이었다. 검출된 농약에 대한 과실류의 국내기준은 표 4와 같다. 이번 실험의 결과들은 수입농산물 중 2003년 과일에서 3건(10), 2004년 역시 3건(5)의 수입과일에서 농약이 검출된 것으로 조사된 결과에 비교해볼 때 매우 높아진 검출률이라고 할 수 있다.

실험에 사용된 수입과일의 국가별 분포는 Phili-ppine이 바나나 49, 파인애플 11건으로 가장 많은 비중을 차지하였으며 America가 오렌지 26, 레몬 10건이었고 Australia가 오렌지 4건, Chile가 레몬 1건, South Africa가 오렌지 1건이었다(표 5).

Table 5. The imported volume of the state
Commodity	No. of samples	Country	No. of sample analyzed	No. of pesticide detected
Lemon	11	America	10	3
		Chile	1	1
Banana	49	Philippine	49	3
Orange	31	America	26	15
		Australia	4	3
		South Africa	1	1
Pineapple	11	Philippine	11	--

Table 4. MRLs(mg/kg) of pesticides for fruits in Korea set by KFDA
Pesticide	Lemon	Banana	Orange	Pineapple
chlorpyirifos	0.3	0.25	0.3	0.5
imazalil	5.0	2.0	5.0	2.0
thiabendazole	10.0	3.0	10.0	3.0
fenpropathrin	5.0	5.0	5.0	5.0
butachlor	0.1	0.1	0.1	0.1
chlorfenapyr	0.5	0.5	0.5	0.5

Chlorpyrifos는 유기인계 살충제로 과일의 나방 방제에 사용되는 농약이며, imazalil과 thia-ben-dazole은 수확한 과일을 장기간 저장, 운송시 부패방지와 품질 유지를 위하여 사용되는 살균제 농약(11~13)으로 수입과일에는 필수적으로 사용되어지는 것임을 알 수 있다. 이들 농약의 잔류허용 기준은 다른 농산물이나 농약들에 비해 높은 편이기 때문에 최근 몇 년간 보고된 부적합 결과는 없었다. 그러나 이 농약들은 발암성이 인정되고 있으므로 기준이내라고 안심할 것이 아니라 흐르는 물에 충분히 씻은 후 겉껍질을 반드시 벗겨 먹어야만 하고 껍질째 식재료로 사용하는 것은 바람직하지 않다고 할 수 있다.

이번 연구보고는 수입과일에 대한 농약의 잔류실태를 파악하기 위해 이루어진 것으로 앞으로 더욱 강화된 검사 체계로 수입과일에 대한 검사를 철저히 하여 국민보건향상에 기여하기 위한 것이다.

결  론

시중에 유통되는 오렌지 31건, 바나나 49건, 레몬 11건, 파인애플 11건 등 모두 102건을 구입하여 과일전체, 과피 및 과육으로 분리한 다음 GC로 분석이 가능한 농약 191종에 대하여 실험한 결과 오렌지는 전체에서 chlorpyrifos 10(32.3%), imazalil 7 (22.6%), fenpropathrin 1(3.2%)건이 검출되었고 과피에서는 imazalil 15(48.4%), chlorpyrifos 12(38.7%), thiabendazole 5(16.1%), fenpropathrin 1(3.2%), buta-chlor 1(3.2%)건이, 과육에서는 imazalil 1(3.2%)건이 검출되었다. 바나나는 전체와 과육에서는 농약이 검출되지 않았고 과피에서만 chlorpyrifos 2 (4.1%), chlorfenapyr 1(2.0%)건이 검출되었다. 레몬은 과육에서는 검출되지 않았고 전체에서 chlor-py-rifos 2(18.2%)건이, 과피에서 chlorpy-ri-fos 1(9.1%), imazalil 3(27.3%)건이 검출되었다. 검출 빈도는 chlor-pyrifos 27(43.5%), ima-za-lil 26(41.9%), thiaben-da-zole 5(8.1%), fenpro--pathrin 2(3.2%), butachlor 1 (1.6%), chlor-fenapyr 1(1.6%)건 이었다. 검사한 총 102건의 수입과일류 중 국내기준을 초과한 것은 없었다.

Fig. 1. Frequency of pesticide residues in the imported fruits.

참고문헌

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